海河流域地處我國(guó)北方經(jīng)濟(jì)的核心地區(qū)。由于流域經(jīng)濟(jì)社會(huì)的快速發(fā)展,城市化進(jìn)程的加快,以及流域內(nèi)水資源稟賦天然不足,導(dǎo)致其成為我國(guó)極度缺水和嚴(yán)重污染的流域之一,其中以氮污染最為突出。研究海河流域典型河流滏陽(yáng)河氮污染特征,對(duì)河流氮污染治理以及河流生態(tài)修復(fù)具有重要的意義。同時(shí),氮素作為生物有機(jī)體的組成元素,其在河流生態(tài)系統(tǒng)中的地球化學(xué)循環(huán)與河流氮污染問(wèn)題有著密切的聯(lián)系。本研究主要針對(duì)海河流域典型河流滏陽(yáng)河嚴(yán)重的氮污染問(wèn)題,通過(guò)對(duì)滏陽(yáng)河水體和沉積物中氮素的賦存形態(tài)和分布特征的研究,展現(xiàn)了滏陽(yáng)河氮污染的近況和特點(diǎn);并選擇滏陽(yáng)河各段具有代表性的樣點(diǎn)分析沉積物孔隙水和上覆水中無(wú)機(jī)氮的分布特征和形態(tài)組成,估算水—沉積物界面無(wú)機(jī)氮的擴(kuò)散通量和年負(fù)荷貢獻(xiàn)量,探明外源污染物的排放和沉積物內(nèi)源釋放對(duì)河流水體水質(zhì)的影響;然后針對(duì)滏陽(yáng)河“高氨氮”的污染特性,通過(guò)研究表層沉積物氨化速率、潛在硝化速率(Potential Nitrification Rate,PNR)以及沉積物對(duì)氨氮的吸附—解吸特征,揭示了沉積物氨氮的遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程。


研究結(jié)果表明:


(1)滏陽(yáng)河表層水TN的平均濃度為24.95mg/L,超出國(guó)家地表水V類標(biāo)準(zhǔn);表層沉積物TN的平均濃度為2902.02mg/kg,達(dá)到美國(guó)EPA沉積物評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)的重污染程度。表層水氮素的主要賦存形態(tài)為可溶性無(wú)機(jī)氮(DIN),其中NH4+-N為主要污染成分,占DIN的83.6%。表層沉積物則以有機(jī)氮為主要存在形態(tài),其占TN的89.02%;而DIN的主要賦存形態(tài)是NH4+-N,所占比例達(dá)到54.88%。相關(guān)性分析表明,滏陽(yáng)河表層水和沉積物中各形態(tài)氮之間以及理化指標(biāo)對(duì)不同形態(tài)氮含量和分布具有一定的影響,另外,表層水和沉積物中氮的賦存形態(tài)和含量也可以互相影響。


(2)滏陽(yáng)河上覆水和孔隙水中DIN的賦存形態(tài)仍以NH4+-N為主,其占DIN的比例分別達(dá)到96.4%和94.2%。在垂直尺度上,上覆水NH4+-N、NO3--N和NO2--N的濃度隨深度增加基本保持穩(wěn)定,而孔隙水中其波動(dòng)較大,并且NH4+-N和NO3--N均在0-10cm范圍內(nèi)出現(xiàn)最大值。此外,NO2--N由于其不穩(wěn)定性,在孔隙水呈現(xiàn)明顯的波動(dòng)性。在空間尺度上,上覆水和孔隙水中無(wú)機(jī)氮仍以石家莊段最為嚴(yán)重。滏陽(yáng)河水-沉積物界面無(wú)機(jī)氮的擴(kuò)散通量和年負(fù)荷貢獻(xiàn)量具有明顯的空間差異性。對(duì)于擴(kuò)散通量,除了N02--N在整個(gè)滏陽(yáng)河表現(xiàn)為從沉積物向上覆水釋放外,其余均表現(xiàn)為不一致的“源”、“匯”特征,表明滏陽(yáng)河沉積物存在一定的氮污染物的釋放風(fēng)險(xiǎn)。在石家莊段,氨氮的擴(kuò)散通量達(dá)到.42.18 mg/(m2·d),外源污染年負(fù)荷貢獻(xiàn)量達(dá)到101.62t/a,說(shuō)明該河段受氨氮外源污染嚴(yán)重。因此,對(duì)滏陽(yáng)河治理在控制外源排放的同時(shí),內(nèi)源負(fù)荷也是不容忽視的。


(3)滏陽(yáng)河表層沉積物氨化速率和潛在硝化速率的平均值分別為4.30μgN/(g·h)和0.152μg N/(g·h),前者約為后者的28倍。與其他研究結(jié)果相比,滏陽(yáng)河氨化速率和PNR的變化范圍較大,具有明顯的空間差異性。表層沉積物NH4+-N的吸附動(dòng)力學(xué)過(guò)程符合拋物線擴(kuò)散模型和修正的Elovich模型,包括快速吸附和吸附平衡兩個(gè)階段,前者在前120min完成,而后逐漸達(dá)到吸附平衡。


在低濃度是,滏陽(yáng)河表層沉積物NH4+-N的等溫吸附曲線滿足Henry模型,其擬合程度達(dá)到了極其顯著的效果,并得出沉積物的吸附—解吸平衡濃度在0.55-26.15mg/L之間,沉積物的本底吸附量介于8.181-402.68mg/kg之間。除S07外,各個(gè)采樣點(diǎn)用Langmuir等溫平衡吸附模型擬合的效果較好,沉積物對(duì)NH4+-N的最大吸附量在429.10-1162.60mg/kg之間。而Freundlich模型對(duì)數(shù)據(jù)無(wú)法擬合。滏陽(yáng)河表層沉積物對(duì)NH4+-N的解吸特性與吸附動(dòng)力學(xué)特性相似,但其達(dá)到吸附平衡需要6h。除S07外,其余各點(diǎn)均可用一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程進(jìn)行擬合。另外,各點(diǎn)的平衡解吸量的變化范圍為36.50-400.59mg/kg。滏陽(yáng)河表層沉積物的平衡解吸量與TN、NH4+-N和C/N值具有一定的相關(guān)性。