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2結果與討論
2.1菌種鑒定
圖1(a)為剛注入細菌液時SRB測試瓶內溶液的顏色;圖1(b)為培養(yǎng)7 d后SRB測試瓶內溶液的顏色。由圖1可見:經過7 d培養(yǎng),5個測試瓶內溶液全部變?yōu)楹谏?,呈現(xiàn)了陽性反應,SRB測試瓶里內含經過化學限定的培養(yǎng)基,SRB可以在測試瓶內生長,產生的H2S與測試瓶內Fe2+反應呈現(xiàn)陽性,試驗結果表明從勝利油田污水提取的菌種為硫酸鹽還原菌,菌種在自配的API-RP38培養(yǎng)基內可以生長。
由圖2可見:SRB為桿狀,無鞭毛,長度約為1~5μm,寬度約為0.5μm,細菌掃描形貌結果與伯杰細菌鑒定手冊描述結果一致。由圖2還可見:大多數(shù)細菌選擇合適的地方一起團簇在試表面,細菌代謝產生的胞外聚酯物會使水溶液中的不溶物沉積,在細菌表面吸附形成囊包,細菌的團簇使微生物腐蝕陽極區(qū)固定,這就解釋了微生物腐蝕多以點蝕為主。
2.2表面形貌
2.2.1 API-RP38培養(yǎng)基
由圖3可見:在含SRB的API-RP38培養(yǎng)基中,試樣表面形成了凸凹不平的腐蝕產物膜,還有大的囊包形成,試樣發(fā)生了嚴重的腐蝕;去除腐蝕產物膜可以看到試樣表面出現(xiàn)密密麻麻的點蝕。SRB以菌落形式吸附在試樣表面,SRB代謝產生黏液物質,黏液物質與FeS共同形成一層生物膜局部覆蓋在試樣表面,生物膜下的SRB處于一個局部的利好的環(huán)境,利于SRB繁殖、生長,SRB代謝產生的S2-繼續(xù)與Fe2+作用生成FeS,并逐漸聚集成較大的顆粒附著在試樣表面,F(xiàn)eS附著在基體表面形成陰極與Fe基體形成局部電偶腐蝕電池,陰極析氫反應在FeS表面進行,而SRB的作用在于不斷提供H2S以維持FeS的電化學活性。其次在生物膜內SRB代謝產生的一些其他具有腐蝕性的產物會促進局部腐蝕,這就導致試樣生物膜下生成大量點蝕坑。且在較厚腐蝕產物膜保護下,SRB可以生長,不受外界高濃度H2S的影響,這就導致SRB一直保持活性,加速試樣腐蝕,直至點蝕穿孔。
在不含SRB的API-RP38培養(yǎng)基中,隨著腐蝕的進行,試樣表面形成了一層均勻的腐蝕產物膜,去除腐蝕產物后,未發(fā)現(xiàn)點蝕坑,說明在不含SRB條件下,試樣主要發(fā)生均勻腐蝕。
2.2.2含油田污水培養(yǎng)基
由圖4可見:在含SRB的含油污水培養(yǎng)基中,試樣表面形成了較厚的腐蝕產物膜,去除腐蝕產物后可見試樣表面發(fā)生了嚴重的局部腐蝕。一方面,在高含SRB的油污水培養(yǎng)基中,SRB優(yōu)先在試樣表面局部富集,隨著腐蝕產物的增多,腐蝕產物和細菌代謝產物在試樣表面局部形成較厚的生物膜,生物膜對細菌起保護作用,細菌借助生物膜的保護抵擋高礦化度對細胞滲透壓的影響,這些受到保護的細菌不易受到外界環(huán)境的影響。另一方面,SRB大量吸附于膜層內,受保護的SRB通過產生的代謝產物S2-、H2S起到陰極去極化作用加速碳鋼的陽極溶解,同時保持活性的SRB會使腐蝕一直進行,造成嚴重的局部腐蝕。
在不含SRB的含油污水培養(yǎng)基中,試樣腐蝕均勻,去除腐蝕產物后,試樣表面未發(fā)現(xiàn)點蝕坑,即試樣主要發(fā)生均勻腐蝕。
2.3浸泡試驗后SRB檢測
由圖5和6可見:在高含硫化氫和高礦化度的溶液中,SRB不能正常生長;在較厚腐蝕產物膜下,SRB可以正常的生長。這解釋了SRB腐蝕會發(fā)生在很多不適合SRB生長的條件下,雖然現(xiàn)場污水中SRB含量很低,管材表面SRB生長繁殖受到抑制,但垢中的SRB借助細菌胞外高聚合物和沉積垢及腐蝕產物形成的局部小環(huán)境得以生存,進而造成嚴重的局部腐蝕。
2.4腐蝕速率
由圖7可見:試樣在含SRB溶液中的腐蝕速率遠高于在不含SRB溶液中的,SRB的存在對金屬腐蝕起到陰極去極化作用,見式(1)~(6)。
SRB通過氫去極化加速碳鋼的陽極溶解,加速試樣腐蝕。同時生物膜下SRB的代謝產物中濃度較高的Fe2+對低碳鋼厭氧腐蝕有促進作用,這使得在SRB存在條件下,試樣腐蝕速率增大。試樣在含油污水培養(yǎng)基中的腐蝕速率低于在API-RP38培養(yǎng)基中的,這可能是因為SRB在高礦化度溶液中的活性有所下降,造成腐蝕速率有所減小。